工业上,
环己烷最初是通过原油蒸馏 直接分离获得,其纯度为85%。美国亨布尔石油公司和菲利浦石油公司通过使轻质馏分油中甲基环戊烷异构化 ,将环己烷纯度提高到99%。进入60年代,随着聚酰胺生产的发展,对环己烷需要量迅速增长,用原油分离获得的环己烷无论在数量上或质量上都不能满足要求,因此用苯 为原料加氢 生产环己烷的方法得到迅速发展。迄今,80%~85%的环己烷均由苯加氢制得,其余仍由原油直接蒸馏获得。
苯加氢是强放热反应,反应常在一定压力下进行:
环己烷
苯可单程完全转化,并获得高纯度的环己烷。加氢过程要求用非常纯的苯为原料(苯中的含硫量在1ppm以下,通常利用催化重整 生产的苯和富氢为原料),具有较好的经济效果。
苯加氢制环己烷的工业生产方法很多,所用催化剂的类型、反应操作条件、反应器形式等各不相同,关键在于确保苯完全加氢的同时,及时移出反应热,控制反应温度及停留时间,限制环己烷异构成甲基环戊烷。加氢方法可分为液相法和气相法两类。气相法反应压力较低,反应温度较高,反应产物不需分离催化剂;液相法生产能力大,反应条件温和,可采用低纯度(55%)的氢气,可不设氢气循环系统。
液相加氢法
法国石油研究所开发的方法,简称IFP法,具有一定代表性,在世界上得到广泛应用。IFP法的加氢反应装置,由主反应器和终反应器串联组成(见图)。主反应器为液相操作,采用悬浮的骨架镍(见金属催化剂 )为催化剂。反应器内通过氢气鼓泡和液体循环的方法,移出反应热。反应温度200~225℃,压力4.9MPa。通过主反应器约有95%的苯转化为环己烷。终反应器采用固定床气相操作,未转化的苯在此完全转化,产品纯度99.8%以上。
气相加氢法
将苯蒸气与氢的混合气通过催化剂床层进行加氢反应;一般用列管固定床反应器 ,可以由两个或三个串联,逐级升温使苯完全转化。海德拉法是美国环球油品公司 开发的第一个实现苯加氢工业化的方法,采用镍催化剂绝热反应器,最后一台反应器出口温度保持在275℃以下,压力3MPa左右,环己烷产率在90%以上,纯度大于99.9%。